對計量溯源性證據(jù)的文件(檢定證書或校準證書)的確認是設備管理和量值溯源的重要一環(huán)，ISO/IEC17025:2017標準6.4.4條指出：“當設備投入使用或重新投入使用前，實驗室應驗證其符合規(guī)定要求”。意思是設備投入使用或重新投入使用前，需要驗證是否符合規(guī)定要求，包括：標準要求、客戶要求和法定管理機構要求等(統(tǒng)稱使用要求)。所以設備溯源后，在實驗室在投入使用前，還需要驗證其性能是否滿足規(guī)定要求。
對計量溯源性檢定證書或校準證書確認，在CNAS-CL01-G002:2018《測量結果的溯源性要求》有較為明確的規(guī)定：4.9合格評定機構應對作為計量溯源性證據(jù)的文件(如校準證書)進行確認。
對計量溯源性檢定證書或校準證書確認應至少包含以下幾個方面(以校準證書為例)：
①校準證書的完整性和規(guī)范性；
②根據(jù)校準結果作出與預期使用要求的符合性判定；
③適用時，根據(jù)校準結果對相關設備進行調整、導入校準因子或在使用中修正。
目前，實驗室對CNAS-CL01-G002:2018中4.9的理解不透徹，對計量溯源性證據(jù)的檢定證書或校準證書的確認工作重視不夠，往往流于形式，確認的內(nèi)容也不齊全。本文擬對化學實驗室如何做好溯源性文件確認工作進行探討，給出典型的確認實例。
1、計量溯源性文件確認的總體要求
計量溯源性文件包括檢定證書和校準證書。檢定證書已經(jīng)出具了合格不合格的結論，若檢定結論滿足使用要求，原則上實驗室不必對檢定證書進行確認。但由于目前很多計量機構提供的檢定證書不規(guī)范，如沒有提供不確定度、缺少具體的檢定結果(如缺少具體檢定點的誤差或修正值等信息)、某些功能模塊(如液相色譜儀的熒光檢測器)未提供檢定數(shù)據(jù)，化學實驗室還是有必要對檢定證書也進行確認。
由于校準的不可獲得性，針對某些特殊儀器計量機構只能出具不帶認可標識的校準證書，根據(jù)CNAS-CL01-G002：2018《測量結果的計量溯源性要求》4.5的要求，合格評定機構可選擇能夠確保計量溯源性的其他機構的校準服務。
此時，合格評定機構應至少保留以下滿足ISO/IEC17025相關要求的溯源性證據(jù)：
①校準方法確認的記錄；
②測量不確定度評估程序；
③測量溯源性的相關文件或記錄；
④校準結果質量保證的相關文件或記錄；
⑤人員能力的相關文件或記錄；
⑥設施和環(huán)境條件的相關文件或記錄；
⑦校準服務機構的審核記錄。
檢定/校準供應商的評價以及校準方案的制定與記錄溯源性文件的確認密不可分。實驗室在檢定/校準供應商評價時應索取檢定/校機構授權/認可范圍的相關資料，放入供應商檔案中。在制定校準方案的時候應明確實驗室的校準需求(如檢定/校準服務提供者，設備的名稱、校準參量、范圍、不確定度，校準周期等)。應該注意的是，強制檢定目錄以外的設備，應優(yōu)先選擇CNAS認可的實驗室，因為非CNAS認可實驗室在強制檢定目錄以外出具的證書CNAS原則上不承認其溯源性。
2、證書規(guī)范性和完整性的確認
①是否發(fā)有授權/認可號：法定的計量檢定機構(地方縣以上計量所或政府部門授權的計量站等)，出具的證書上應有授權證書號；如：國(法)計2019××××××，如果檢定機構未提供，則該證書無效。國家實驗室認可委認可的校準實驗室，出具的校準證書上應有認可標識和證書號。如：CNAS校準實驗室認可章CNAS L××××，如果校準上無CNAS標識，則該證書無效。
②是否在授權/認可范圍內(nèi)。法定的計量檢定機構應在授權范圍內(nèi)出具檢定證書，認可的校準實驗室應在認可范圍內(nèi)出具校準報告或證書。由于授權/認可范圍是動態(tài)變化的，在證書確認時候應重新核查，例如：認可范圍的重新核查，可根據(jù)計量機構的名稱或認可編號訪問CNAS的官網(wǎng)在線查詢是否在認可范圍內(nèi)。
③判斷檢定/校準、測試依據(jù)的方法是否合理。
④是否具有溯源性信息。測量結果能溯源到上一級溯源機構的名稱和溯源證書編號，無論是檢定證書，還是校準證書都應明確溯源途徑，包括校準器的證書號和有效期。
⑤是否提供了不確定度。計量機構提供的檢定/校準證書(報告)應提供溯源性的有關信息，包括不確定度及其包含因子和包含概率的說明。某些檢定證書如果未包含測量結果的不確定度信息，實驗室機構應索取或評估測量結果的不確定度。
3、技術部分的確認
技術部分的確認是將檢定/校準的結果和使用需求(校準方案的關鍵技術要求)進行比較?；瘜W實驗室應根據(jù)實際情況合理確定檢定/校準的需求。
①需要強制檢定的設備，則按相應的檢定規(guī)程進行，如液相色譜儀、原子吸收光譜儀、分光光度計等，應該注意的是液相色譜儀應檢定所有需要用的檢測器(紫外、二極管陣列、熒光、示差折光等)，原子吸收光譜儀應檢定所有的原子化器(火焰、石墨管、氫化物等)。
②用于標準溶液標定、直接制備和使用的分析天平、容量瓶、單刻度吸量管和滴定管，根據(jù)GB/T 601-2016《化學試劑 標準滴定溶液的制備》的要求，應進行檢定或校正，檢定/校正需求為：“按相應的檢定/校準規(guī)程的要求”。
③標準物質保存的冰箱、樣品保存的冰箱、實驗室環(huán)境監(jiān)控所用的溫度計，在化學實驗室中，這一類溫度監(jiān)控用溫度計對控溫的準確度和精度要求往往不高，實驗室可以不進行校準，如進行校準，校正需求為：“按相應的檢定/校準規(guī)程的要求”。
④培養(yǎng)箱、電熱恒溫干燥箱、馬弗爐、水浴鍋、恒溫恒濕箱等設備雖然不用于溯源，但會對檢測結果產(chǎn)生顯著性的影響，應該進行校準。校準的需求應根據(jù)檢測方法標準的要求來確定，例如“水分”測定所用的電熱恒溫干燥箱如果溫度控制不準，會導致水分的測定結果不準確，因此需要校準。電熱恒溫干燥箱的校準需求應根據(jù)《GB 5009.3-2016 食品安全國家標準 食品中水分的測定》的要求來確定，標準中要求電熱恒溫干燥箱的溫度控制在101~105℃，因此校準需求可確定為：“溫度點103℃；控溫精度：±2℃”。
⑤除強檢目錄以外的相對測量設備，如原子熒光、ICP、ICP-MS、GC、GC-MS、HPLC-MS、pH計、濁度儀等等，實驗室每次使用均用標準物質核查儀器的性能，每個檢測參數(shù)均通過標準物質溯源，實際均可以不用讓計量機構來進行校準。但由于歷史的原因，實驗室往往也都送去校準。校正需求為：“按相應的檢定/校準規(guī)程的要求”。
4、確認的結論
根據(jù)證書的規(guī)范性和完整性審查及技術數(shù)據(jù)核查結果，形成相應的結論。
①事先確定檢定/校準需求是“按相應的檢定/校準規(guī)程的要求”，如果證書規(guī)范、完整，且技術性校準結果滿足規(guī)程要求。結論可以為：“檢定/校準結果滿足檢定校準/校準規(guī)程要求，可以使用”；
②事先檢定/校準需求是按相應的標準方法的要求， 如果證書規(guī)范、完整， 且技術性結果是完全滿足檢驗方法的要求且不需要修正時，結論可以為：“檢定/校準結果滿足標準方法要求，可以使用”；
③事先檢定/校準需求是按相應的標準方法的要求， 如果證書規(guī)范、完整，但校準結果需修正后才能滿足檢驗方法的要求時，結論可以為：“根據(jù)檢測/校準、測試測試測試的修正因子要對設備進行修正， 修正值(因子)：***”。例如：用于標準溶液標定、直接制備和使用的容量瓶和單刻度吸量管需要給出修正因子。
④證書的規(guī)范、完整， 但某些功能模塊不能用或某些量程不能滿足要求了，結論可以為：“根據(jù)證書、報告數(shù)據(jù)、結論判定該設備須降級使用”。例如液相色譜儀的熒光檢測器檢定合格，但二極管陣列檢測器不合格，可以只用熒光檢測器。
⑤核查證書，發(fā)現(xiàn)檢測方法需要的量程或模塊未進行檢定/校準，或者不滿足CNAS的溯源性要求時。結論可以為：“需重新檢定/校準”。
⑥校準結果完全不能滿足檢定/校準規(guī)程或檢測方法的要求。結論可以為：“需維修或報廢”。
此外，由于校準證書一般不給出校準周期的建議，實驗室應在進行校準確認的時候應根據(jù)校準規(guī)程以及歷年校準結果給出該設備的校準周期，并輸入到下一次的校準方案中，具體可參考CNAS-TRL-004:2017。
5、計量溯源性文件確認示范
以某電感耦合等離子質譜儀的準證書和某電熱恒溫干燥箱為例，填寫相應的確認記錄，詳見表1和表2，確認記錄說明如下。
①電感耦合等離子質譜儀測定元素時候，檢測參數(shù)是用元素標準溶液進行溯源，每天會用調諧液來確定儀器是否正常，只是按歷史慣例進行校準，因此校準需求是根據(jù)JJF 1159-2006《四級桿電感耦合等離子體質譜校準規(guī)范》來提出：“關鍵校準參量：檢出限 ，要求：Be≤30ng/ml；In≤10ng/ml；U≤10ng/ml”。收到校準證書后，設備管理員對校準證書進行了核查。校準證書的規(guī)范性和完整性核查的結果是：證書上有認可標識，上CNAS網(wǎng)站確認在認可范圍內(nèi)，有校準依據(jù)、不確定度和有溯源性信息。證書中關鍵結果是：“Be:4ng/ml(k=2)；In:1ng/ml(k=2) ；U:3ng/ml (k=2)”，校準結果齊全可以滿足事先確定的校準需求，證書確認的結論是：“檢定/校準結果滿足檢定校準/校準規(guī)程要求，可以使用”。根據(jù)JJF 1159-2006復檢時間的建議，校準周期暫定為一年。詳見表1。
表1：電感耦合等離子體質譜儀校準確認記錄
②用于食品中“水分”測定的電熱恒溫干燥箱，依據(jù)GB5009.3-2016《食品安全國家標準 食品中水分的測定》 第一法的要求確定校準需求為：“主要校準參量：溫度20℃；校準點：103℃；要求：±2℃”。收到校準證書后，設備管理員對校準證書進行了核查。證書規(guī)范性和完整性檢查結果是：證書上有認可標識和編號，上CNAS網(wǎng)站查詢在認可范圍內(nèi)，證書中有校準依據(jù)、不確定度和有溯源性信息。主要技術性校準結果是：“校準點：103℃；偏差：+1.6℃；溫度均勻性:0.5℃；溫度波動性：±0.5℃”。與校準需求相比較，有對103℃進行校準，但偏差+均勻性+波動性的極限值是2.6℃，超出了校準需求的±2℃，因此需要有修正，修正后，均勻性+波動性的極限評估是1.0℃，可以滿足GB5009.3-2016要求±的2℃。校準證書確認的結論是：“根據(jù)檢測/校準、測試測試結果，要對設備進行修正，修正值(因子)：-1.6℃”。參考JJF 1101-2015復檢時間的建議，校準周期暫定為一年，詳見表2。
表2：電熱恒溫干燥箱校準確認記錄
本文系統(tǒng)闡述了對計量溯源性證據(jù)的文件(檢定、校準證書或測試報告)如何對行非技術內(nèi)容(規(guī)范性和完整性)和技術內(nèi)容進行確認，討論了化學實驗室常見需要檢定/校準設備如何確定需求，以及計量溯源性文件確認可能的六種結論，最后給出電感耦合等離子體質譜儀和電熱恒溫干燥箱的確認示例?？蔀榛瘜W檢測實驗對計量溯源性文件確認提供指南，同時也可為CNAS評審組對化學實驗室進行計量溯源性及設備管理的核查提供參考。
作者：彭榮飛
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